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PVD技術(shù)在復(fù)合銅箔產(chǎn)業(yè)化中的應(yīng)用

2023/02/22

復(fù)合銅箔初露鋒芒,與傳統(tǒng)銅箔相比優(yōu)勢(shì)明顯

銅箔是現(xiàn)代電子行業(yè)必不可少的基礎(chǔ)材料,傳統(tǒng)銅箔按生產(chǎn)工藝的不同分為壓延銅箔和電解銅箔兩類。根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域及產(chǎn)品規(guī)格不同,電解銅箔可分為鋰電銅 箔、電子電路銅箔,其中鋰電銅箔主要應(yīng)用于鋰離子電池領(lǐng)域,如消費(fèi)類鋰電池、動(dòng)力類鋰電池及儲(chǔ)能用鋰電池等;電子電路銅箔根據(jù)其自身厚度和技術(shù)特性 主要應(yīng)用于不同類型的印制電路板(PCB)。


銅箔下游新能源汽車市場(chǎng)前景廣闊,將帶動(dòng)鋰電銅箔行業(yè)快速發(fā)展,鋰電銅箔行業(yè)高端銅箔產(chǎn)品需求旺盛。受下游新能源汽車行業(yè)續(xù)航需求增加、高能量密度 電池享受更高補(bǔ)貼等因素影響,鋰離子電池向輕薄化、高能量密度發(fā)展趨勢(shì)明顯。催化銅箔企業(yè)不斷升級(jí)產(chǎn)品,厚度、抗拉強(qiáng)度、延伸率、耐熱性和耐腐蝕性 等指標(biāo)提升,6微米極薄及更薄的成為布局的重心,4微米、4.5微米等產(chǎn)品已在寧德時(shí)代、中創(chuàng)新航等開展應(yīng)用。新型3C數(shù)碼市場(chǎng)如無人機(jī)、可穿戴設(shè)備等近 年來發(fā)展迅速,對(duì)高端鋰離子電池的需求增多,也帶動(dòng)了高端鋰電銅箔需求增長(zhǎng)。

鋰電銅箔已從關(guān)鍵輔材向核心主材演變,在鋰電池成本占比快速攀升至第三位。電池企業(yè)爭(zhēng)相入股投資鋰電銅箔企業(yè),表明電池企業(yè)在保障鋰電銅箔供應(yīng)穩(wěn)定 和維穩(wěn)價(jià)格方面的需求急迫。銅原料漲價(jià)、加工費(fèi)上漲、下游市場(chǎng)需求增長(zhǎng),鋰電銅箔價(jià)格大幅上漲。據(jù)高工鋰電,2022上半年,鋰電銅箔在5系三元電芯中 的成本占比已經(jīng)上升至第三位,僅次于正極和電解液,在其它材料體系中的電芯成本占比也出現(xiàn)不同程度的上升。


傳統(tǒng)銅箔為復(fù)合銅箔產(chǎn)業(yè)奠定堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)


已具備投資規(guī)模及運(yùn)營(yíng)資金壁壘。傳統(tǒng)銅箔企業(yè)解決了復(fù)合銅箔產(chǎn)業(yè)化的投資規(guī)模和運(yùn)營(yíng)資金規(guī)模要求壁壘。(1)復(fù)合銅箔的技術(shù)含量高,對(duì)生產(chǎn)工藝與設(shè) 備的要求嚴(yán)格。廠商需具備自行設(shè)計(jì)、加工生產(chǎn)的關(guān)鍵設(shè)備的能力。(2)復(fù)合銅箔設(shè)備投入規(guī)模要求高,較強(qiáng)的規(guī)模經(jīng)濟(jì)特點(diǎn),在投資建廠時(shí)的關(guān)鍵設(shè)備購(gòu) 置、基礎(chǔ)建設(shè)投入需要具備資金實(shí)力。(3)金屬銅產(chǎn)品屬于大宗商品,資金實(shí)力也要求高。


技術(shù)儲(chǔ)備完備。傳統(tǒng)鋰電企業(yè)為復(fù)合銅箔產(chǎn)業(yè)化解決高技術(shù)壁壘。(1)生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)驗(yàn)積累為主,需長(zhǎng)期的生產(chǎn)實(shí)踐摸索,如復(fù)合添加劑的制備技術(shù)、生箔技 術(shù)、后處理技術(shù)等,均難以通過簡(jiǎn)單復(fù)制即掌握。(2)復(fù)合銅箔不但要具有耐熱性、抗氧化性,而且要求表面無針孔、皺紋,與層壓板要有較高的抗剝強(qiáng)度, 沒有處理微粒遷移等基板污染現(xiàn)象等,屬于技術(shù)層次較高的銅加工材料。


鋰電銅箔擴(kuò)產(chǎn)迅猛,極薄銅箔滲透率快速提升


為進(jìn)一步提升電池能量密度,動(dòng)力電池企業(yè)要求鋰電銅箔極薄化,加快對(duì)8μm以下銅箔的導(dǎo)入。據(jù)高工鋰電,2018-2021年,國(guó)內(nèi)6μm銅箔的市場(chǎng)占比已從 20.5%提升至66.0%;8μm銅箔從79.5%下降至25.1%;4.5μm極薄銅箔則從0%上升至近10%。目前,鋰電銅箔企業(yè)都在加快4.5μm極薄銅箔的產(chǎn)業(yè)化,頭部 動(dòng)力電池企業(yè)也在加快4.5μm銅箔的導(dǎo)入,表明下游市場(chǎng)對(duì)極薄銅箔的需求持續(xù)升溫。

材料:體現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化核心驅(qū)動(dòng)——安全性、低成本、輕量化


高安全性是復(fù)合集流體的主打優(yōu)勢(shì)


(1)傳統(tǒng)集流體產(chǎn)生毛刺會(huì)刺穿隔膜導(dǎo)致內(nèi) 短路,復(fù)合銅箔毛刺小且熔點(diǎn)低助力提升安全 性。由于復(fù)合銅箔的中間層為PET/PP基膜等有機(jī)層,被刺穿能夠有 效避免電芯短路,從而可以提升電池安全。電池中電離遷移的 鋰離子數(shù)量超過負(fù)極石墨可嵌入的數(shù)量,鋰離子將在負(fù)極表面 潔寧,成為鋰枝晶。鋰枝晶會(huì)不可逆的造成鋰電池的容量和使 用壽命衰減。若鋰枝晶繼續(xù)增大,出現(xiàn)穿透隔膜使正負(fù)極短路, 電池將出現(xiàn)熱失效等安全問題。


(2)復(fù)合集流體毛刺小且其受熱斷路效應(yīng)可 有效防止鋰枝晶導(dǎo)致的熱失效問題,大大提升 電池壽命和安全性。復(fù)合集流體材料穿刺時(shí)因其高基膜高分子不容易斷 裂,即便斷裂,銅層比傳統(tǒng)的更薄,穿刺時(shí)產(chǎn)生的 毛刺更短,1微米的鍍銅的強(qiáng)度無法達(dá)到刺穿隔膜 的標(biāo)準(zhǔn),從根本上降低了毛刺穿透隔膜并與電極接 觸的風(fēng)險(xiǎn)。


(3)PET等有機(jī)層不導(dǎo)電且熔 點(diǎn)低。發(fā)生局部短路時(shí)較易熔斷并實(shí)現(xiàn) 局部電流的點(diǎn)斷路,發(fā)生大面積 短路時(shí)PET層和阻燃結(jié)構(gòu)可提供無 窮大電阻從而有效避免電池?zé)崾?控。傳統(tǒng)技術(shù)在電解液中添加阻 燃劑,一般添加的量較少,僅能 對(duì)內(nèi)短路起到延緩作用,且以犧 牲電池能量密度為代價(jià),過量添 加會(huì)導(dǎo)致電池電化學(xué)性能大幅下 降。而復(fù)合集流體中間的高分子 基材具有阻燃特性,其金屬導(dǎo)電 層較薄,短路時(shí)會(huì)如保險(xiǎn)絲般熔 斷,在熱失控前快速融化,電池 損壞僅局限于刺穿位點(diǎn)形成“點(diǎn) 斷路”。

低成本是產(chǎn)業(yè)化的基石


在低成本方面,在技術(shù)完備條件下,復(fù)合銅箔低成本體現(xiàn)在原料成本低、設(shè)備投資高但量產(chǎn)后綜合成本低,理論降本空間大。大規(guī)模量產(chǎn)后有望實(shí)現(xiàn)綜合成本 4.5元每平米以下,相較傳統(tǒng)銅箔有望實(shí)現(xiàn)降低40%的制造成本,理論上放量后單平原料成本有望降低2元以上。


中長(zhǎng)期輕量化帶來廣闊的應(yīng)用前景


復(fù)合銅箔1GWh鋰電池箔材于傳統(tǒng)銅箔減重56%。由于銅密度為8.96 g/cm3,高于PET膜材的1.37g /cm3 ,因此將部分銅換成PET材料,能減少箔材的重量。假設(shè)1GWh鋰電池負(fù)極箔材用量為1200萬平米,銅箔厚度為6微米,則需要的銅箔用量為645噸。若將銅箔、鋁箔換成復(fù)合箔材,其中PET層厚度為4微米,金 屬層厚度為2微米。1GWh鋰電池需要的復(fù)合銅箔為281噸,相對(duì)傳統(tǒng)箔材減重達(dá)56%。中長(zhǎng)期看,輕量化與強(qiáng)兼容為其帶來廣闊的應(yīng)用前景,復(fù)合銅箔產(chǎn)業(yè)化成為行業(yè)共識(shí)期待。


制造工藝:兩步法+PET基膜工藝成熟度較高,推動(dòng)產(chǎn)業(yè)化加速落地


復(fù)合銅箔有三種生產(chǎn)方案,產(chǎn)業(yè)內(nèi)使用兩步法居多

復(fù)合銅箔工藝路線多元,當(dāng)前產(chǎn)業(yè)內(nèi)以基膜PET+兩步法為主,量產(chǎn)難點(diǎn)在設(shè)備和良率。從基膜材料選擇看來,PET材料抗拉強(qiáng)度更大、工藝簡(jiǎn)單,成為主流選擇。PP材料電池端性能好更受電池廠 青睞,或工藝成熟后成為更優(yōu)選。從制造工藝看來,分為一步法、兩步法和三步法。一步法分為全濕法和全干法,其產(chǎn)品性能優(yōu)異、良率高, 但目前成本高昂,尚處實(shí)驗(yàn)室攻關(guān)階段。兩步法包括磁控濺射+水電鍍環(huán)節(jié),成熟度較高。三步法在兩步法基 礎(chǔ)上增加真空蒸鍍環(huán)節(jié),即磁控濺射+真空蒸鍍+水電鍍,提升生產(chǎn)效率和均勻性,但損失良率。


復(fù)合銅箔制造技術(shù)仍存多項(xiàng)功能有待提升


復(fù)合集流體對(duì)生產(chǎn)工藝及設(shè)備要求極高,需要將有機(jī)高分子材料和金屬材料之間做到完美復(fù)合。傳統(tǒng)集流體直接升級(jí)為復(fù)合集流體不會(huì)影響原有電池內(nèi)部電化 學(xué)反應(yīng),因此復(fù)合集流體可運(yùn)用于各種規(guī)格、不同體系的動(dòng)力電池。PET材料的引入,電池制造需新增工序。


復(fù)合集流體對(duì)生產(chǎn)工藝及設(shè)備要求極高,除優(yōu)化工序外,影響產(chǎn)業(yè)化是主要因素還有性能領(lǐng)域與制造工藝領(lǐng)域。性能領(lǐng)域其快充性能有待提升、制造工藝領(lǐng)域 其磁控濺射均勻性+水電鍍兩面夾是影響產(chǎn)業(yè)化的主要因素。


設(shè)備:產(chǎn)業(yè)化的基礎(chǔ),設(shè)備先行


鋰電產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)加速迭代,設(shè)備更新先行


鋰電產(chǎn)業(yè)技術(shù)迭代設(shè)備更新先行。對(duì)于鋰離子動(dòng)力電池而言,能量密度和安全性為其最重要的兩個(gè)指標(biāo)。從鋰離子動(dòng)力電池應(yīng)用于電動(dòng)汽車以來,實(shí)際裝車產(chǎn) 品的能量密度從100Wh/kg 提升到200-300Wh/kg,向高能量密度發(fā)展是動(dòng)力電池的必然趨勢(shì)。


但在現(xiàn)有的材料體系下,能量密度的提升將導(dǎo)致電池的熱穩(wěn)定性變差,造成安全性風(fēng)險(xiǎn),從而對(duì)鋰電池的生產(chǎn)技術(shù)與加工工藝提出了更高的要求。


新工藝、新產(chǎn)品往往需要新的設(shè)備來實(shí)現(xiàn),較快的行業(yè)工藝更新速度和產(chǎn)品迭代,促使鋰電制造設(shè)備的更新周期縮短。原本設(shè)計(jì)使用壽命為5-8 年的設(shè)備,實(shí) 際更新周期僅3-5 年,進(jìn)一步推動(dòng)了鋰電制造設(shè)備向高效率、高精度、更兼容方向發(fā)展。


復(fù)合銅箔產(chǎn)業(yè)化趨勢(shì)確定。銅箔材料是鋰電池負(fù)極材料的重要組成部分,約 占鋰電池總成本的8%。鋰電池中銅箔降班、減重趨勢(shì)顯著,為順應(yīng)行業(yè)發(fā) 展,PET復(fù)合銅箔應(yīng)運(yùn)而生,產(chǎn)業(yè)化趨勢(shì)基本確定。


復(fù)合集流體目前處于0-1的產(chǎn)業(yè)化初期,設(shè)備持續(xù)迭代,目前正逐步實(shí)現(xiàn)國(guó) 產(chǎn)化。初代設(shè)備以進(jìn)口為主,如應(yīng)用材料、愛發(fā)科、德國(guó)萊寶等,其技術(shù)水 平領(lǐng)先,但造價(jià)昂貴,約為國(guó)產(chǎn)設(shè)備的2.5-3.5倍,生產(chǎn)周期長(zhǎng),拿貨周期 較國(guó)產(chǎn)長(zhǎng),后續(xù)不易維護(hù)。


國(guó)產(chǎn)設(shè)備目前已逐步切入,包括磁控濺射、水電鍍以及后續(xù)的超聲焊已經(jīng)基 本實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)替代,目前產(chǎn)業(yè)內(nèi)新增產(chǎn)能基本采購(gòu)國(guó)產(chǎn)設(shè)備。


磁控濺射/真空蒸鍍(PVD)設(shè)備以進(jìn)口為主,國(guó)產(chǎn)化加速


磁控濺射/真空蒸鍍?cè)O(shè)備以進(jìn)口為主,國(guó)產(chǎn)替代加 速。目前磁控濺射設(shè)備以進(jìn)口為主,成本較高。磁 控濺射是兩步法制復(fù)合銅箔中的第一步,由于基膜 不導(dǎo)電且銅不容易直接沉積,因此需要在基膜上先 通過磁控濺射形成納米級(jí)的銅層。


海外設(shè)備較為先進(jìn),海外廠商如愛發(fā)科、德國(guó)萊寶 等占據(jù)真空鍍膜較大市場(chǎng)份額。國(guó)內(nèi)廣東騰勝已大 批量供貨,匯成真空也在加速追趕中。


代加工材料的機(jī)械化特性不同。PET/PP膜很薄,不 像之前代加工材料半導(dǎo)體和通用五金材料比較硬, 二者機(jī)械化特性不同。


濺射參數(shù)不同。原來可以開很高的頻率,溫度高不 會(huì)對(duì)產(chǎn)品有影響,但PP/PET膜溫度高會(huì)引起起皺、 穿膜等,因此其壓力和濺射速率都不能高,需找到 合適的生產(chǎn)參數(shù)、速度、張力控制,對(duì)膜的機(jī)械性 需要精密控制。目前解決方案有多靶材逐級(jí)濺射等, 據(jù)GGII,已經(jīng)有廠商使用16、20靶材,相較之下半 導(dǎo)體僅用1、2個(gè)靶材。


在于防止基膜擊穿。PET基膜僅有4μm,濺射 銅原子僅靠動(dòng)能穿透嵌進(jìn)去,基膜很容易被完 全打穿,做到嵌入高分子卻不打穿,需生產(chǎn)參 數(shù)、速度、張力控制等極為合適。


水電鍍以國(guó)產(chǎn)雙邊夾鍍膜設(shè)備為主,先發(fā)優(yōu)勢(shì)明顯


電鍍是三種方法都要使用的工藝,歸類為物理氣相沉積(CVD)。電鍍總結(jié)來說即借助外界直流電的作用,在溶液中進(jìn)行電解反應(yīng), 使導(dǎo)電體例如金屬的表面沉積一金屬或合金層。


突破超聲焊技術(shù)才可實(shí)現(xiàn)PET銅箔量產(chǎn)


超聲波焊接技術(shù)具有不可替代性。鋰電池發(fā)展的重點(diǎn)方向包括安全性和續(xù)航能力,多功能復(fù)合集流體在這兩點(diǎn)均能帶來提升。以復(fù)合銅箔替代傳統(tǒng)的銅箔,鋰 電池在前段工序需多出一道采用超聲波高速滾焊技術(shù)的極耳轉(zhuǎn)印焊工序,同時(shí)中段工序的多層極耳超聲波焊接工序依舊保持不變,進(jìn)一步拓寬超聲波技術(shù)在鋰 電行業(yè)的應(yīng)用范圍。在鋰電池生產(chǎn)工序中,多層極耳的超聲波焊接不存在迭代風(fēng)險(xiǎn),且隨著鋰電池技術(shù)的發(fā)展,超聲波焊接技術(shù)的應(yīng)用范圍還將進(jìn)一步擴(kuò)大。


超聲波焊接是把高頻振動(dòng)的能量聚集到金屬件的待焊表面以焊接金屬。超聲波金屬焊接是將焊件置于焊座上,焊頭在壓力作用下在焊件表面來回高頻振動(dòng)摩擦, 焊件界面間氧化物或污染被破壞擠走,從而形成純凈金屬之間的接觸,在高頻超聲摩擦的作用下,接觸的金屬發(fā)生塑性變形及流動(dòng),形成局部連接區(qū)域;隨著 超聲能量的持續(xù)增加,金屬塑性流動(dòng)進(jìn)一步增強(qiáng),局部連接區(qū)域不斷擴(kuò)展融合,進(jìn)而形成焊接接頭。


設(shè)備采購(gòu)主要有兩種方式


設(shè)備廠商一般不提供整機(jī)自動(dòng)化設(shè)備。三種設(shè)備位于鋰電池中段工序,均屬于整機(jī)自動(dòng)化設(shè)備的一部分,整機(jī)自動(dòng)化設(shè)備一般由電芯上料、陽(yáng) 極(陰極)極耳超聲焊接、貼膠、電芯下料等部分組成。整機(jī)自動(dòng)化設(shè)備一般由集成商提供,其中主要包括大族激光、聯(lián)贏激光、利元亨、海 目星、贏合科技、中基自動(dòng)化等。


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